RIO fala primordialmente sobre o amor, o “poliamor”, no sentido mais amplo da palavra. Sem barreiras ou preconceitos, RIOtraz a história de Ricardo, Isabel e Olivia (as iniciais de seus nomes possuem um trocadilho com o nome da série), que três jovens de classe média numa configuração de família pós-moderna e dividem não só o espaço onde moram, mas também seus medos, angústias, carências, desejos e sentimentos diversos. RIOmostra o cotidiano de um triângulo amoroso, que vive em uma metrópole, e, através dele, irá desvendar as questões sentimentais de cada um sem fazer distinção entre as orientações sexuais. Afinal de contas, o importante é amar.